橡膠硫化過程(chéng)中各個(gè)性能指標的變化
硫化是橡膠工業(yè)生產加工的工藝(yì)。 獲得了(le)寶貴的物理(lǐ)機械性能,成為了值得使用的工程材料,在這過程中,橡膠(jiāo)發生了一係列的化學(xué)反應,將線狀高分子變為三維立體網狀結構,那麽,下麵一起了解下橡(xiàng)膠硫化過程中各個性能指標的變化吧!
硫(liú)化是指在加熱或照射的(de)條件下,使具有(yǒu)線狀(zhuàng)結構的高分子交(jiāo)聯成為立體網狀結構(gòu)的高分子(zǐ),使(shǐ)混合橡膠內的生膠(jiāo)與硫化劑發生(shēng)化學反應(yīng),從根本上改變混合橡膠的物理(lǐ)機械性(xìng)能和其他性能。
在工業生產中,硫化(huà)交聯反應一般在一定的溫度、時間、壓力條件下進行(háng)。 這些條件的硫化條件通常被稱為硫化(huà)三要(yào)素。 生產中實施硫化條件、正確選擇硫化設備、選擇加熱介質等是硫化工藝中的重要技術內(nèi)容。
硫化過程(chéng)中,混煉膠的一係列性能發生了顯著變化。 隨著硫化時(shí)間的延長,其數值下降,硬度保持不變。 拉伸、永久變形等性能隨硫化時間的延長而逐漸減少,達到道路較低值後,用不同硫化(huà)時間的試件製備各種物(wù)理(lǐ)機械性能,發現拉伸強度、恒拉伸應力、彈性等性能達到峰值後,繼續硫(liú)化緩慢上升。 其他耐熱(rè)性(xìng)、耐磨性、耐溶脹性等性能隨硫化時(shí)間(jiān)的(de)增加而改(gǎi)善。
硫化過程(chéng)中橡膠性能的變化是硫化過程中分子結構發生變化的結果。 硫化(huà)橡膠(jiāo)的大分子在分子鏈間(jiān)形成橫向鍵,形成空間網狀結構,因此分(fèn)子間除(chú)了二次價鍵力外,主價鍵力也作用於分子鏈間的鍵合處,硫化橡膠的(de)拉伸強度比生膠大,定伸(shēn)應力高,彈性(xìng)大,失去可溶性,未硫(liú)化的(de)生(shēng)膠是線狀(zhuàng)結構大的分子,其分子鏈具有運動獨立性、可塑性大、伸長率高、溶解性; 有限膨脹因此,硫化過程中橡膠性能的變化應結合其結構變化進行考察。 橡(xiàng)膠(jiāo)材料的幾種主要物(wù)理機械性能(以天然橡膠為例)變化的一般規律(lǜ)如下。
1、定伸應力(lì)
橡膠未硫化時,線狀分子間可以比較自由地流(liú)動, 但是,隨(suí)著硫化程度(dù)的加深,這種流動自由性越來越小,在塑性範圍內呈現非牛頓流動特性。定(dìng)長拉伸所(suǒ)需的變形力(lì)越來越大。 這就是“定伸應力”。
2、拉伸強度
軟質橡膠的抗拉強度(dù)隨著交聯(lián)程度的增加而逐漸上升(shēng),直至達到較高值。 如果進一步硫化,在通過平(píng)坦部時拉伸強度會急劇下降。 硫使用量多的(de)硬質橡膠,在拉伸強(qiáng)度降低後上升,達到硬質橡膠的水平。
3、增長(zhǎng)率
橡(xiàng)膠的伸長(zhǎng)率隨著交聯程度的增加而逐漸降低。4、壓縮永久變形
橡(xiàng)膠的壓(yā)縮永久變形(xíng)也隨著交聯程度的增加而逐漸減少。 對於存在硫化還原的橡膠,過了正硫化後,壓縮永久變形又逐漸(jiàn)增大。
5、彈性
橡膠的彈(dàn)性來源於高分子柔性段的微布朗運動位置(zhì)的可逆(nì)變化,由(yóu)於(yú)這一特性的存在,在小外力下會發生很大的變形。
處於塑性狀態時,橡膠分子引起的位移是不可逆的, 但是,如果(guǒ)交聯程度持續增加,則由於大分子之間的相對固定性過大,但橡膠分子交聯後,相互發生相對定位,產生了較強的複(fù)原趨勢。變形後的(de)複原趨勢減少。 因此,當硫化橡膠過度過硫時,彈性減弱,由彈性體的彈性變(biàn)成剛體(tǐ)的彈性。
6、硬度
硫化橡膠的硬度在硫化開始(shǐ)後(hòu)迅速增大,硫化後不久達到較大值(zhí),之後基本保持恒定。
7、耐(nài)膨潤性
未硫化橡膠和其他聚合物一樣,在某溶劑中溶脹,吸收溶劑直到失去凝聚力。 橡膠分子隻有在(zài)溶劑對(duì)橡膠的滲透壓(yā)大於橡膠分(fèn)子的凝聚力時(shí)才能進入溶液。
8、通氣性
橡膠交聯程度增加(jiā)後,網(wǎng)狀結構中的空隙逐漸減少,氣體通(tōng)過橡膠中擴散的能力因阻力增大而減弱,因此一般硫化充分的彈性體比硫(liú)化不足的彈性體的耐透氣性好。
9、耐熱(rè)性
正硫化時的耐(nài)熱性較好。
10、耐磨損性
硫化開始後(hòu),耐(nài)磨性逐漸增大,正硫化時達到較高水平。 硫不足或過硫不利於(yú)耐磨性,但(dàn)過硫的影(yǐng)響(xiǎng)小。
天然橡膠和合(hé)成橡膠在硫化上有(yǒu)以下三個不同(tóng)。
1 )天然橡膠中含有大量穀(gǔ)朊粉(fěn)、穀朊(ruǎn)粉分(fèn)解物、胺類等非橡膠烴物(wù)質,合成橡膠中沒有這類物質; 相反(fǎn),合成橡膠中存在一定數量的聚合過程中殘留(liú)的樹脂和脂肪酸,它們起到了延(yán)緩硫化的作(zuò)用。
2 )天然橡膠(jiāo)在主鏈結構上雙鍵多,硫化速度比合成橡(xiàng)膠快,因此合成橡(xiàng)膠在配合時必須多使用促進(jìn)劑,減少硫。
3 )天然橡膠主要是(shì)線型大分子結構,但丁(dīng)苯橡膠(jiāo)、丁腈橡膠等合成橡膠(jiāo)的分支度高,容易引起分(fèn)子(zǐ)內交聯——的成(chéng)圈,硫化橡膠變硬。
另(lìng)外,橡膠(jiāo)鏈的側基還會影響硫化速(sù)度,極性大於苯(běn)乙烯基,因此丁腈橡膠(jiāo)的硫(liú)化速度大於丁苯橡膠。
以上介紹的就是(shì)橡膠硫化過程中各(gè)個性(xìng)能指標的變(biàn)化,如需了解更多,可隨時聯係香蕉小视频!
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